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關于液化石油氣質量標準的幾點思考

更新時間:2020-06-29 瀏覽次數:[3441]

一、問題的提出

 

目前,我國液化石油氣質量標準GB11174-1997的具體內容為:

 

項目

質量指標

檢測方法

密度(15,kg/m3)

實測

SH/T0221

蒸氣壓(37.8 Kpa)

≤1380

GB/T6602

C5及C5以上組份,%(v/v)

≤3.0

SH/T0230

蒸發殘留物(mL∕100mL)

0.05

SY/T7509

銅片腐蝕等級

≤1

SH/T0232

總硫含量(mg∕m3)

≤343

SH/T0222

游離水

目測

 

實際應用中,密度和蒸氣壓是便于檢測的參數,由于該標準沒有規定具體的密度值,我單位依據多年液化石油氣入庫檢測經驗及北方各大煉廠的油品質量狀況,規定了液化石油氣的入庫檢測密度標準。低于這一標準時,C5以上組份含量及蒸發殘留物一般符合國家標準,直接入庫;高于這一標準時,則須按照SH/T0230 方法進行色譜分析。
2007年6月,我單位接收了兩批液化石油氣,檢測合格入庫。該油品分裝后實際使用時,火苗卻只有原來的1/2~1/3,用戶反映強烈并退貨。當時的密度檢測值為0.62kg/m3,色譜分析液化石油氣的主要成份為:

表1 兩批遭用戶退貨液化石油氣的主要成份

 

項目

乙烷

丙烷

丙烯

異丁烷

正丁烷

正異丁烯

反丁烯

順丁烯

丁二烯

正異戊烷

體積組份(%)

第1批次

0.22

18.98

0.98

21.80

8.17

12.63

27.72

8.82

0.07

0.61

第2批次

0.09

5.46

0.39

12.85

5.73

11.56

55.89

6.20

0.82

1.01

 

與標準進行對照,就會發現這兩批油品雖然密度較大,但組份含量卻是符合要求的。符合國標的產品不能滿足用戶的需求,問題出在哪里呢?

二、原因分析

為找出符合國標的液化石油氣不能滿足用戶需求的原因,我們查找了一些資料,如幾種主要成份的化學性質、燃燒特性等。但因資料來源和筆者學識所限,未能找到影響用戶使用的確切原因,只能從幾種主要成份已掌握的物化性質進行一些表面分析。

首先是飽和蒸氣壓,當液態液化石油氣儲存在密閉容器內時,只要容器上部還留有空間,這部分空間就會被氣態液化石油氣充滿。當容器上部氣液兩相處于動態平衡時,所測出的氣相空間的壓力,就是當時條件下該液化石油氣的飽和蒸氣壓。*,液化石油氣的飽和蒸氣壓與容器的大小及液量無關,僅取決于成份及溫度。幾種液化石油氣主要組份的飽和蒸氣壓如下: 
表2 幾種液化石油氣組份的飽和蒸氣壓

 

溫度()

飽和蒸氣壓(MPa)(絕)

丙烷

丙烯

正丁烷

異丁烷

丁烯-1

順丁烯-2

反丁烯-2

異丁烯

10

0.616

0.750

0.143

0.211

0.178

0.123

0.137

0.180

20

0.816

0.972

0.201

0.288

0.247

0.175

0.193

0.250

30

1.058

1.254

0.274

0.386

0.336

0.242

0.265

0.338

 

由表中數據可以看出,不僅C3組份飽和蒸氣壓與C4相差較大,同一類物質的同分異構體間蒸氣壓也有較大差異。如正丁烷與異丁烷、順丁烯-2、反丁烯-2與正異丁烯,均相差30%以上。飽和蒸氣壓的大小,直接反映了該種物質自然氣化能力的大小。因此,用戶在使用過程中必然感到效果明顯不同。

 

其次是化學活性,液化石油氣的主要成份應該是丙烷、丁烷。烷烴是飽和烴,是只有碳碳單鍵的鏈烴,因為C-H鍵和C-C單鍵相對穩定,所以烷烴的性質很穩定,難以斷裂。除了氧化、鹵化、裂化反應外,烷烴幾乎不能進行其他反應。因此,很多發達國家的液化石油氣是丙烷氣、丁烷氣或丙丁烷混和氣。而烯烴是指含有C=C鍵 (碳-碳雙鍵)的碳氫化合物,屬于不飽和烴。雙鍵基團是烯烴分子中的功能基團,具有反應活性,可發生氫化、鹵化、水合、鹵氫化、次鹵酸化、硫酸酯化、環氧化、聚合等加成反應,還可氧化發生雙鍵的斷裂,生成醛、羧酸等。因此,烯烴雖然也是易燃易爆氣體,但由于其晶間結構排列的不同,相同溫度下密度高于烷烴,飽和蒸氣壓低于烷烴,氣化狀況不好,不宜直接作為氣體燃料。在化工行業,烯烴的主要用途是合成橡膠、有機合成中間體、洗凈劑、溶劑等。

 

表3 不同溫度下某些液態烴類飽和狀態時的密度

溫度()

密度(t/m3)

丙烷

丙烯

正丁烷

異丁烷

丁烯-1

順丁烯-2

反丁烯-2

異丁烯

10

0.5159

0.5396

0.5901

0.5694

0.6057

0.6350

0.6200

0.6050

20

0.5011

0.5329

0.5789

0.5573

0.5935

0.6200

0.6100

0.5928

30

0.4856

0.5251

0.5673

0.5448

0.5811

0.6100

0.5950

0.5804


三、解決辦法
國標是國家對全國范圍內該行業統一的技術要求,屬于低強制標準。符合國家標準的產品不能滿足用戶的需求,應該說該標準是不夠完善的,需要進行修訂。
根據我國當前經濟形勢和石化行業的技術狀況,結合本人在液化石油氣供應企業的工作經驗、操作工入庫檢測經常遇到的情況、以及近年來用戶集中反映的質量問題,我認為,我國液化石油氣標準應進行以下幾方面的修訂或完善:


1.應建立商品液化石油氣的分級標準
在我國,由于生產技術條件的限制,液化石油氣仍然是石油煉制過程中的副產品,是一種混合燃料。隨著煉廠工藝水平的不斷提高,液化石油氣的主要成份也在不斷發生變化,如上世紀八十年代末九十年代初,北京地區液化石油氣的主要成份為:CH4 1.5%;C2H6 1.0%;C3H6 9.0%;C3H8 4.5%;C4H8 54.0%;C4H10 26.2%;C5以上3.8%。短短十幾年后的今天,北京地區液化石油氣的主要成份是(分析結果來自8月30日入庫樣品):C3H6 1.96%;C3H8 6.37%;C4H8 50.96%;C4H10 40.71%,而且很不穩定,許多情況下幾乎不含C3。
與此同時,隨著我國社會經濟的不斷進步,液化石油氣的應用領域也由民用逐漸發展到餐飲服務、工業、鍋爐采暖等很多行業。供應單位的職能也發生了根本性轉變。


在液化石油氣剛剛步入民用家庭時,我國人民的生活水平還比較低。在絕大多數家庭還燒煤、撿柴火的年代,少數居民能以很低的價格使用液化石油氣,已經非常滿足。因此當時的液化石油氣是一種福利待遇,供應單位雖是企業,卻承擔著政府的職能。


如今,隨著國有企業改革的深入、市場化進程的加快,我國絕大多數地區早已取消了燃氣的財政補貼,液化石油氣成為了一種商品。是商品,就應該像其他商品一樣,明確標準,按質論價。例如汽油,有90#、93#、97#等不同的質量等級,大家購買時可以根據自己的需要和財力,自由選擇。在發達國家,液化石油氣的標準可以分為商品丙烷、商品丁烷以及丙丁烷的混和氣等。我國雖然煉廠技術還不能做到每種組份的提純,但是也應該按照我國國情,將液化石油氣分為不同的商品等級和標準,供應單位分類采購和充裝,消費者自由選購。

 

2.應進一步細化,明確每種具體物質的上限或下限。
現行標準對烴類組份僅僅進行了C3以下和C5以上組份的限制,對C3、C4的具體物質,并沒有具體的要求。然而烴類、特別是烯烴的種類是多種多樣的,如丁烯就有正丁烯、異丁烯、反丁烯、順丁烯四種,不同的分子結構,其化學性質會有很大的不同,所以以烯烴為主要成份的液化石油氣其性能特性極不穩定,不太適宜于作為民用燃料。此外,因煉廠生產裝置等原因,液化石油氣主要成份的含量波動較大;或一些不法商販為追求經濟利益,在液化石油氣中摻入價格較為低廉的烯烴,影響到用戶的使用。液化石油氣供應單位或用戶卻找不到維護自己權益的依據。


所以,液化石油氣標準應對影響使用效果的烯烴類物質進行上限限制,對有利于使用的烷烴物質進行下限要求,保證液化石油氣的使用效果。


3.應增加一些相關物質的要求。
GB11174 -1997中,對于影響液化石油氣儲存和使用安全的項目,僅規定了總硫含量和水的限制。實際我們在進行液化石油氣接收、儲存過程中,卻能看到很多說不清的物質。如儲罐切水時,每次會排出赤、橙、黃、綠、青、藍、紫不同顏色的污水;也有很多用戶曾向我們反映,家庭正常使用過程中膠管內會有紅色的冷凝液;另外,不同批次的液化石油氣會有不同的味道;或者在進行入庫檢測過程中,液化石油氣中的殘渣污物堵塞膠管、儀器;等等。引起這些現象的到底是什么物質,含量多少,使用過程中是否對人體或設備有害,我們作為供應單位找不到答案,一般的用戶更是無從知曉。


所以,標準應根據煉廠的生產特點,對可能出現的物質明確其控制范圍和檢測方法,為供應單位的液化石油氣采購和入庫質量檢測提供完整的依據。


在我國,大多數煉廠只進行液化石油氣的批發,對用戶進行直接銷售的還是液化石油氣供應企業。不再承擔政府職能的供應單位需要“以質量求生存,以效益求發展”,所采購的液化石油氣是否能滿足用戶的需求,關乎著企業的命運。所以,筆者根據液化石油氣供應過程中遇到的問題,結合當前我國液化石油氣供應形勢,對 GB11174-1997談了幾點粗淺的看法。因本人學識所限,問題分析得不夠透徹,僅希望能起到拋磚引玉的作用,得到相關部門的關注,解決當前我國液化石油氣供應中的質量問題。

蘇公網安備 32041202002137

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